本發(fā)明涉及一種用于制備酰胺甲基化的乙烯基芳香族聚合物的方法。

背景技術(shù)：

1、酰胺甲基化的乙烯基芳香族聚合物的制備長久以來是已知的。de-a?2211134披露了可以在溶脹劑和弗里德爾-克拉夫茨催化劑的存在下將交聯(lián)的苯乙烯珠狀聚合物與n-羥甲基鄰苯二甲酰亞胺縮合。該方法的缺點是n-羥甲基鄰苯二甲酰亞胺必須首先由鄰苯二甲酰亞胺來制備，在反應(yīng)過程中必須蒸餾出水，必須添加氫鹵酸，并且酰胺甲基化的乙烯基芳香族聚合物的產(chǎn)率是不令人滿意的。

2、從us-a?4232125已知另一種用于制備酰胺甲基化的乙烯基芳香族聚合物的方法，其中在1,2-二氯乙烷作為溶脹劑和乙烯基芳香族珠狀聚合物的存在下使鄰苯二甲酰亞胺、多聚甲醛和硫酸進(jìn)行一步反應(yīng)。其中提到了作為1,2-二氯乙烷的替代物的不同的溶脹劑。關(guān)于該方法同樣不利的是酰胺甲基化的乙烯基芳香族聚合物的產(chǎn)率是不令人滿意的。

3、從ep-a?3012272已知另一種用于制備酰胺甲基化的乙烯基芳香族聚合物的一步法，其中所使用的溶脹劑為1,3-二氯丙烷。該溶脹劑在工業(yè)上只能通過復(fù)雜的方法從產(chǎn)品中分離出來，并且因此其使用成本相對較高。此外，1,3-二氯丙烷是疑似致癌物，并且因此不可能是溶脹劑。

4、ep-b?3478727披露了在三氟甲苯的存在下的酰胺甲基化方法。在這種方法中，已經(jīng)發(fā)現(xiàn)形成了氫氟酸，這導(dǎo)致反應(yīng)器的腐蝕，并且因此該方法同樣是不可用的。

5、ep-b?3581595披露了一種方法，其中酰胺甲基化在溴烷基衍生物的存在下進(jìn)行。然而，目前正在討論這些化合物在多大程度上也具有可能限制其使用的毒性。

6、因此，仍然需要克服現(xiàn)有技術(shù)的缺點并且可以以良好的產(chǎn)率制備酰胺甲基化的乙烯基芳香族聚合物的方法。

技術(shù)實現(xiàn)思路

1、現(xiàn)在已經(jīng)出人意料地發(fā)現(xiàn)，乙烯基芳香族聚合物與縮合甲醛和質(zhì)子酸在c1-c5-二氟烷烴的存在下的反應(yīng)以高產(chǎn)率產(chǎn)生酰胺甲基化的乙烯基芳香族聚合物。

2、本發(fā)明因此提供了一種用于制備酰胺甲基化的乙烯基芳香族聚合物的方法，其中使至少一種乙烯基芳香族聚合物與至少一種具有式?(i)?的化合物或其鹽

3、(i)

4、其中r1?=?-c(h(c1-c6-烷基))-或-ch2-并且r2?=?-c(h(c1-c6-烷基))-或-ch2-，或者r1和r2是可選地被一個或兩個c1-c6-烷基基團(tuán)取代的芳香族c6環(huán)的兩個碳原子，或者r1和r2各自是-ch=，

5、以及至少一種縮合甲醛在至少一種質(zhì)子酸的存在下并且在至少一種直鏈或支鏈c1-c5-二氟烷烴或至少一種環(huán)狀c5-二氟烷烴或這些化合物的混合物的存在下反應(yīng)。

6、r1和r2優(yōu)選地結(jié)合形成c1-c6-烷基-取代的芳香族c6環(huán)。r1和r2更優(yōu)選地形成可選地被c1-c4-烷基取代的苯環(huán)。具有式?(i)?的化合物非常特別優(yōu)選地是鄰苯二甲酰亞胺、琥珀酰亞胺或馬來酰亞胺。具有式?(i)?的化合物甚至進(jìn)一步優(yōu)選地是鄰苯二甲酰亞胺。當(dāng)使用鄰苯二甲酰亞胺時，根據(jù)本發(fā)明制備鄰苯二甲酰亞胺甲基化的聚合物。具有式?(i)?的化合物的鹽優(yōu)選地應(yīng)理解為無機或有機堿與具有式?(i)?的化合物的加成產(chǎn)物，如優(yōu)選銨鹽和堿金屬鹽或堿土金屬鹽。所使用的任何鹽更優(yōu)選地是具有式?(i)?的化合物的鈉鹽和鉀鹽。

7、在本發(fā)明的上下文中，c1-c6-烷基和c1-c4-烷基是具有1至6個或1至4個碳原子的直鏈或支鏈或環(huán)狀烷基基團(tuán)。例如并且優(yōu)選地，c1-c6-烷基是甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基或叔丁基、環(huán)丙基、正丙基、1-甲基丁基。

8、例如并且優(yōu)選地，c1-c4-烷基是甲基、乙基、正丙基和異丙基。

9、c1-c5-二氟烷烴優(yōu)選地是c1-c3-二氟烷烴。c1-c5-二氟烷烴是，例如并且優(yōu)選地，二氟甲烷、1,1-二氟乙烷、1,2-二氟乙烷、1,1-二氟丙烷、1,2-二氟丙烷、1,3-二氟丙烷、1,1-二氟丁烷、1,2-二氟丁烷、1,3-二氟丁烷、1,4-二氟丁烷、2,3-二氟丁烷、1,3-二氟-2-甲基丙烷、1,1-二氟戊烷、1,2-二氟戊烷、1,3-二氟戊烷、1,4-二氟戊烷、1,5-二氟戊烷、2,3-二氟戊烷、2,4-二氟戊烷和1,5-二氟戊烷或這些化合物的混合物。環(huán)狀c5-二氟烷烴優(yōu)選地是1,1-二氟環(huán)戊烷和1,2-二氟環(huán)戊烷。更優(yōu)選地，c1-c5-二氟烷烴是二氟甲烷、二氟乙烷和二氟丙烷。最優(yōu)選地，c1-c5-二氟烷烴和c1-c3-二氟烷烴是二氟甲烷和1,3-二氟丙烷。

10、c1-c5-二氟烷烴和環(huán)狀c5-二氟烷烴是聚合物的溶脹劑，但同樣充當(dāng)酰胺甲基化反應(yīng)中另外的反應(yīng)物的溶劑。在酰胺甲基化反應(yīng)中，還可以添加另外的有機溶脹劑。所添加的另外的有機溶脹劑可以例如并優(yōu)選地是三氟甲苯、二溴甲烷、1,2-二氯乙烷、1,2-二氯丙烷、1,3-二氯丙烷、1,4-二氯丁烷、1,6-二氯己烷、二氯甲烷、四氯甲烷、三氯乙烷、氯苯、1,2-二氯苯或硝基取代的烴類，例如硝基丙烷、硝基苯，或例如環(huán)烴，例如環(huán)己烷和甲基環(huán)己烷。給予優(yōu)選的是不使用另外的溶脹劑或/和溶劑。

11、優(yōu)選地，所使用的溶脹劑中的c1-c5-二氟烷烴和/或環(huán)狀c5-二氟烷烴的按重量計的量是按重量計80%至按重量計100%。更優(yōu)選地，所使用的溶脹劑中的c1-c5-二氟烷烴和/或環(huán)狀c5-二氟烷烴的按重量計的量是按重量計90%至按重量計100%。最優(yōu)選地，所使用的溶脹劑中的c1-c5-二氟烷烴和/或環(huán)狀c5-二氟烷烴的按重量計的量是按重量計98%至按重量計100%。

12、縮合甲醛意指甲醛的縮合物。這種類型的化合物是通過本領(lǐng)域的技術(shù)人員已知的常規(guī)方法制備的。用作縮合甲醛的化合物包括，例如并且優(yōu)選地，具有式?(ii)?的那些

13、(ii)

14、其中n?=?8至100。給予優(yōu)選的是使用具有式?(ii)?的化合物，其中n?=?8至30。

15、但是也可以使用環(huán)狀縮合物，例如三氧雜環(huán)己烷。所使用的縮合甲醛更優(yōu)選地是多聚甲醛或三氧雜環(huán)己烷，或這些化合物的混合物。所使用的縮合甲醛最優(yōu)選地是多聚甲醛。

16、所使用的質(zhì)子酸可以是，例如無機或有機質(zhì)子酸。所使用的無機質(zhì)子酸是例如鹽酸、硫酸、發(fā)煙硫酸、硝酸、亞硝酸、亞硫酸、脂肪族或芳香族甲磺酸、苯磺酸或甲苯磺酸、或磷酸。所使用的有機質(zhì)子酸可以是，例如草酸、乙酸或甲酸。給予優(yōu)選的是使用無機質(zhì)子酸。所使用的質(zhì)子酸更優(yōu)選地是硫酸或發(fā)煙硫酸。

17、本發(fā)明的聚合物優(yōu)選地是球形的。該聚合物優(yōu)選地具有200?μm至1000?μm的直徑。呈珠狀形式的聚合物被稱為珠狀聚合物。

18、在本發(fā)明的上下文中，術(shù)語“乙烯基芳香族”包括多乙烯基芳香族和單乙烯基芳香族單體。例如，乙烯基芳香族聚合物是使用至少一種單乙烯基芳香族化合物和至少一種多乙烯基芳香族化合物制備的。然而，還可以使用兩種或更多種單乙烯基芳香族化合物的混合物以及兩種或更多種多乙烯基芳香族化合物的混合物。給予優(yōu)選的是使用至少一種單乙烯基芳香族化合物和至少一種多乙烯基芳香族化合物制備該乙烯基芳香族聚合物。

19、在本發(fā)明的上下文中，所使用的單乙烯基芳香族化合物優(yōu)選地是苯乙烯、乙烯基甲苯、乙基苯乙烯、α-甲基苯乙烯、氯苯乙烯和氯甲基苯乙烯。

20、給予特別優(yōu)選的是使用苯乙烯或苯乙烯與上述單體的混合物。

21、在本發(fā)明的上下文中優(yōu)選的多乙烯基芳香族化合物是二乙烯基苯、二乙烯基甲苯、三乙烯基苯、三烯丙基異氰脲酸酯、二乙烯基萘或三乙烯基萘。

22、基于單體或其與另外的單體的混合物，多乙烯基芳香族化合物優(yōu)選地以按重量計1%-20%的量、更優(yōu)選按重量計2%-12%的量、最優(yōu)選按重量計4%-10%的量使用。根據(jù)聚合物的后續(xù)使用來選擇多乙烯基芳香族化合物（交聯(lián)劑）的類型。在許多情況下，二乙烯基苯是合適的。對于大部分應(yīng)用，商業(yè)二乙烯基苯等級是足夠的，該二乙烯基苯除了二乙烯基苯的異構(gòu)體外還含有乙基乙烯基苯。

23、在優(yōu)選的實施例中，乙烯基芳香族聚合物是苯乙烯/二乙烯基苯交聯(lián)的共聚物。

24、在本發(fā)明的優(yōu)選的實施例中，使用了微膠囊化的單體液滴。

25、用于單體液滴微膠囊化的可能的材料是已知用作復(fù)合凝聚層的那些，尤其是聚酯、天然以及合成聚酰胺、聚氨基甲酸酯、聚脲。

26、作為一種天然的聚酰胺，例如并且優(yōu)選地，明膠具有特別好的適用性。這尤其作為凝聚層和復(fù)合凝聚層使用。為了本發(fā)明的目的，含明膠的復(fù)合凝聚層被尤其理解為意指明膠與合成的聚合電解質(zhì)的組合。合適的合成的聚合電解質(zhì)是結(jié)合了例如馬來酸、丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺的單元的共聚物。給予特別優(yōu)選的是使用丙烯酸和丙烯酰胺。含明膠的膠囊可以用常規(guī)硬化劑（如甲醛或戊二醛）來硬化。ep-a?0?046?535中詳細(xì)地描述了用明膠、含明膠的凝聚層和含明膠的復(fù)合凝聚層將單體液滴膠囊化。用合成聚合物膠囊化的方法是已知的。高度合適的方法的實例是相界面縮合的實例，其中使溶于單體液滴中的反應(yīng)性組分（例如異氰酸酯或酰氯）與溶于水相中的第二反應(yīng)性組分（例如胺）起反應(yīng)。

27、可選地微膠囊化的單體液滴可選地含有引發(fā)劑或引發(fā)劑的混合物以誘導(dǎo)聚合。用于本發(fā)明的方法的合適的引發(fā)劑優(yōu)選地是過氧化合物，如過氧化二苯酰、過氧化二月桂酰、過氧化雙（對氯苯甲酰）、過氧化二碳酸二環(huán)己酯、過辛酸叔丁酯、過氧化-2-乙基己酸叔丁酯、2,5-雙（2-乙基己?；^氧）-2,5-二甲基己烷或叔戊基過氧-2-乙基己烷，以及還有偶氮化合物，如2,2′-偶氮雙（異丁腈）或2,2′-偶氮雙（2-甲基異丁腈）。最優(yōu)選地，使用過氧化二苯酰。

28、基于單體混合物，引發(fā)劑優(yōu)選以按重量計0.05%至2.5%的量、更優(yōu)選按重量計0.1%至1.5%的量使用。

29、可以可選地將生孔劑用作可選地微膠囊化的單體液滴中的另外的添加劑，以便在聚合物中產(chǎn)生大孔結(jié)構(gòu)。合適的生孔劑包括對于所形成的聚合物是不良溶劑和/或溶脹劑的有機溶劑。給予優(yōu)選的是己烷、辛烷、異辛烷、異十二烷、甲基乙基酮、丁醇或辛醇及其異構(gòu)體。給予特別優(yōu)選的是使用異十二烷作為生孔劑。給予優(yōu)選的是在本發(fā)明的酰胺甲基化的乙烯基芳香族聚合物的制備中使用生孔劑。

30、在技術(shù)文獻(xiàn)中已詳細(xì)描述了術(shù)語“微孔的”和“呈凝膠形式”/“大孔的”。

31、出于本發(fā)明的目的，優(yōu)選的聚合物具有大孔結(jié)構(gòu)。

32、在本發(fā)明的上下文中，“大孔的”優(yōu)選地意指聚合物中的孔的平均直徑?≥?25?nm。更優(yōu)選地，大孔聚合物的聚合物中的孔具有30?nm至1000?nm的平均直徑。最優(yōu)選地，大孔聚合物的聚合物中的孔具有30?nm至100?nm的平均直徑。

33、在本發(fā)明的上下文中，“呈凝膠形式”意指bet表面積是?≤?2?m2/g。在呈凝膠形式的聚合物的情況下，bet表面積優(yōu)選地是0.02?m2/g至2?m2/g。

34、可選地微膠囊化的單體液滴還可以可選地含有按重量計高達(dá)30%（基于單體）的交聯(lián)或非交聯(lián)的聚合物。優(yōu)選的聚合物衍生自前述單體，特別優(yōu)選地衍生自苯乙烯。

35、聚合物可以以雜分散或單分散的形式制備。通過本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的一般方法，例如借助于懸浮聚合來完成雜分散聚合物的制備。

36、給予優(yōu)選的是在本發(fā)明的方法中制備單分散乙烯基芳香族聚合物。

37、在本技術(shù)中，單分散材料是按體積計至少90%或按質(zhì)量計至少90%的顆粒具有在最常見直徑的±10%內(nèi)的直徑的那些。

38、例如，在具有0.5?mm最常見直徑的材料的情況下，按體積計至少90%或按質(zhì)量計至少90%是在0.45?mm與0.55?mm之間的尺寸區(qū)間內(nèi)；在具有0.7?mm最常見直徑的材料的情況下，按體積計至少90%或按質(zhì)量計至少90%是在0.77?mm與0.63?mm之間的尺寸區(qū)間內(nèi)。

39、該單分散聚合物可以通過文獻(xiàn)中已知的方法制備。在制備單分散乙烯基芳香族聚合物的過程中所涉及的水相可以可選地含有溶解的聚合抑制劑。優(yōu)選地，所述水相不包含溶解的聚合抑制劑。出于本發(fā)明的目的，有機和無機抑制劑兩者都是有用的。無機抑制劑的實例是氮化合物，如羥胺、肼、亞硝酸鈉和亞硝酸鉀，亞磷酸鹽如亞磷酸氫鈉，以及還有硫化合物如連二亞硫酸鈉、硫代硫酸鈉、亞硫酸鈉、亞硫酸氫鈉、硫氰酸鈉和硫氰酸銨。有機抑制劑的實例是酚類化合物，如對苯二酚、對苯二酚單甲醚、間苯二酚、鄰苯二酚、叔丁基鄰苯二酚、鄰苯三酚以及酚與醛的縮合產(chǎn)物。合適的有機抑制劑進(jìn)一步包括氮化合物。這些包括羥胺衍生物例如，像n,n-二乙基羥胺、n-異丙基羥胺以及還有磺化的或羧酸化的n-烷基羥胺或n,n-二烷基羥胺衍生物，肼衍生物例如，像n,n-肼基二乙酸，亞硝基化合物例如像n-亞硝基苯胲、n-亞硝基苯胲銨鹽或n-亞硝基苯胲鋁鹽。該抑制劑的濃度基于水相優(yōu)選地是5-1000?ppm、更優(yōu)選10-500?ppm并且甚至進(jìn)一步優(yōu)選10-250?ppm。給予優(yōu)選的是使用間苯二酚作為聚合抑制劑。給予優(yōu)選的是使用聚合抑制劑。

40、如以上已經(jīng)提到的，在水相中在一種或多種保護(hù)性膠體的存在下，可選地進(jìn)行可選地微膠囊化的單體液滴的聚合以形成單分散乙烯基芳香族聚合物。有用的保護(hù)性膠體包括天然的或合成的水溶性聚合物，例如，明膠、淀粉、聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸或由（甲基）丙烯酸和（甲基）丙烯酸酯形成的共聚物。非常有用的保護(hù)性膠體進(jìn)一步包括纖維素衍生物，特別是纖維素酯和纖維素醚，如羧甲基纖維素、甲基羥乙基纖維素、甲基羥丙基纖維素以及羥乙基纖維素。明膠具有特別好的適用性并且優(yōu)選地使用。所使用的保護(hù)性膠體的量基于水相優(yōu)選地是按重量計0.05%至1%、更優(yōu)選按重量計0.05%至0.5%。

41、用于形成該單分散乙烯基芳香族聚合物的聚合還可以可選地在緩沖體系的存在下進(jìn)行。給予優(yōu)選的是在聚合開始時將水相的ph調(diào)節(jié)到在14與6之間、優(yōu)選地為12至8的值的緩沖體系。在這些條件下，具有羧酸基團(tuán)的保護(hù)性膠體完全或部分地作為鹽存在。這對這些保護(hù)膠體的作用具有有利影響。特別非常合適的緩沖體系含有磷酸鹽或硼酸鹽。為了本發(fā)明的目的，術(shù)語“磷酸鹽”和“硼酸鹽”還涵蓋對應(yīng)的酸以及鹽的鄰位形式的縮合產(chǎn)物。水相中磷酸鹽/硼酸鹽的濃度優(yōu)選地是0.5-500?mmol/l，更優(yōu)選2.5-100?mmol/l。

42、聚合中的攪拌器速度是較不關(guān)鍵的并且對粒度沒有影響。使用足以將懸浮的單體液滴保持在懸浮狀態(tài)并促進(jìn)聚合熱的去除的低攪拌器速度。為此任務(wù)，可以使用不同的攪拌器類型。特別合適的攪拌器是軸向作用的框式攪拌器。

43、膠囊化的單體液滴與水相的體積比優(yōu)選地是1?:?0.75至1?:?20，更優(yōu)選1?:?1至1?:6。

44、聚合溫度取決于所使用的引發(fā)劑的分解溫度。它優(yōu)選地是在50°c與180°c之間、更優(yōu)選地在55°c與130°c之間。聚合優(yōu)選地持續(xù)0.5小時至幾個小時。已發(fā)現(xiàn)使用溫度程序是有用的，其中聚合在例如60°c的低溫下開始進(jìn)行，并且反應(yīng)溫度隨著聚合轉(zhuǎn)化率的提高而提高。通過這種方式，可以非常有效地滿足對例如可靠的反應(yīng)運行以及高聚合轉(zhuǎn)化率的要求。聚合之后，通過常規(guī)方法對聚合物進(jìn)行分離，優(yōu)選通過過濾或傾析進(jìn)行分離，并且可選地進(jìn)行洗滌。

45、使該乙烯基芳香族聚合物與至少一種具有式?(i)?的化合物、至少一種縮合甲醛在c1-c5-二氟烷烴或環(huán)狀c5-二氟烷烴或這些化合物的混合物的存在下并且在至少一種質(zhì)子酸的存在下反應(yīng)以形成酰胺甲基化的乙烯基芳香族聚合物。

46、例如，可以首先使乙烯基芳香族聚合物在c1-c5-二氟烷烴和/或環(huán)狀c5-二氟烷烴的存在下溶脹并且以這種狀態(tài)與由具有式?(i)?的化合物、縮合甲醛和質(zhì)子酸形成的混合物混合。然而，同樣將有可能的是首先在c1-c5-二氟烷烴和/或環(huán)狀c5-二氟烷烴的存在下向交聯(lián)的聚合物中添加具有式?(i)?的化合物，并且然后添加縮合甲醛并且然后添加質(zhì)子酸?；蛘邔①|(zhì)子酸添加到具有式?(i)?的化合物、縮合甲醛、c1-c5-二氟烷烴和/或環(huán)狀c5-二氟烷烴的初始裝料中，并且然后將乙烯基芳香族聚合物添加到其中。優(yōu)選地，首先使交聯(lián)的聚合物在c1-c5-二氟烷烴和/或環(huán)狀c5-二氟烷烴的存在下溶脹，并且然后添加具有式?(i)?的化合物或縮合甲醛并且然后添加質(zhì)子酸。優(yōu)選地通過蒸餾或通過降低壓力分離出c1-c5-二氟烷烴和/或環(huán)狀c5-二氟烷烴。通過本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的方法處理反應(yīng)產(chǎn)物。優(yōu)選地加熱反應(yīng)混合物。該反應(yīng)優(yōu)選地是作為一鍋法反應(yīng)進(jìn)行的。

47、優(yōu)選地，c1-c5-二氟烷烴和/或環(huán)狀c5-二氟烷烴與乙烯基芳香族聚合物的重量比是15?:?1至3?:?1。更優(yōu)選地，c1-c5-二氟烷烴和/或環(huán)狀c5-二氟烷烴與乙烯基芳香族聚合物的重量比是10?:?1至4?:?1。

48、在乙烯基芳香族聚合物中的芳香族基團(tuán)與具有式?(i)?的化合物的摩爾比優(yōu)選地是0.2?:?1至2.5?:?1。在乙烯基芳香族聚合物中的芳香族基團(tuán)與具有式?(i)?的化合物的摩爾比更優(yōu)選地是0.5?:?1至1.8?:?1。

49、具有式?(i)?的化合物與縮合甲醛的摩爾比優(yōu)選地是0.7?:?1至1.3?:?1。具有式(i)?的化合物與縮合甲醛的摩爾比更優(yōu)選地是0.95?:?1至1.1?:?1。

50、具有式?(i)?的化合物與所使用的質(zhì)子酸的摩爾比優(yōu)選地是在10?:?1與1?:?10之間。具有式?(i)?的化合物與所使用的質(zhì)子酸的摩爾比更優(yōu)選地是1?:?1至1?:?10。

51、如果所使用的質(zhì)子酸是硫酸，則所使用的硫酸的濃度優(yōu)選地是按重量計70%至按重量計100%。甚至進(jìn)一步優(yōu)選地，所使用的硫酸的濃度是按重量計90%至按重量計100%。

52、用于將乙烯基芳香族聚合物轉(zhuǎn)化為酰胺甲基化的乙烯基芳香族聚合物的反應(yīng)溫度優(yōu)選地是0°c至130°c。該反應(yīng)優(yōu)選地在溶劑是液體的壓力和溫度下進(jìn)行。壓力優(yōu)選地是1至60巴。該反應(yīng)溫度優(yōu)選地是30°c至90°c。

53、這些酰胺甲基化的乙烯基芳香族聚合物是用于制備離子交換劑和螯合樹脂的特別重要的中間體。因此有可能的是，例如由通過本發(fā)明的方法制備的酰胺甲基化的乙烯基芳香族聚合物來制備離子交換劑（特別是陰離子交換劑）和螯合樹脂。

54、然后在另一個步驟中酰胺甲基化的乙烯基芳香族聚合物可轉(zhuǎn)化為氨甲基化的乙烯基芳香族聚合物。優(yōu)選地將酰胺甲基化的乙烯基芳香族聚合物進(jìn)一步轉(zhuǎn)化為氨甲基化的乙烯基芳香族聚合物。該轉(zhuǎn)化優(yōu)選地是通過在100°c與250°c之間的溫度下、優(yōu)選地在120°c與190°c之間的溫度下用堿金屬氫氧化物（如氫氧化鈉或氫氧化鉀）的水溶液或醇溶液處理酰胺甲基化的乙烯基芳香族聚合物進(jìn)行的。優(yōu)選的是用堿金屬或堿土金屬的氫氧化物或這些化合物的混合物，更優(yōu)選用堿金屬氫氧化物，如特別是氫氧化鈉進(jìn)行該轉(zhuǎn)化。該轉(zhuǎn)化優(yōu)選地在堿金屬氫氧化物的水溶液或醇溶液的存在下進(jìn)行。該氫氧化鈉溶液的濃度在按重量計10%至50%、優(yōu)選按重量計20%至40%的范圍內(nèi)。

55、在此形成的氨甲基化的乙烯基芳香族聚合物可以用完全無離子水洗滌以使其不含堿。

56、該氨甲基化的乙烯基芳香族聚合物可以與另外的烷化劑反應(yīng)產(chǎn)生陰離子交換劑或螯合樹脂，或者另外用作離子交換劑。

57、進(jìn)一步有可能的是使本發(fā)明的氨甲基化的乙烯基芳香族聚合物與鹵甲基氮雜環(huán)（例如2-氯甲基吡啶、3-氯甲基吡啶或4-氯甲基吡啶）反應(yīng)并且由此制備螯合樹脂。

58、本發(fā)明提供了一種用于制備酰胺甲基化的乙烯基芳香族聚合物的新穎方法，利用該方法，可以在考慮到環(huán)境因素的同時以高產(chǎn)率制備特別是鄰苯二甲酰亞胺甲基化的聚合物和氨甲基化的聚合物。