本發(fā)明屬于印刷版材，具體公開了一種耐濕熱存儲的在機顯影型免處理ctp版材及其制備方法。
背景技術(shù)：
1、免處理ctp版材在曝光成像后可以直接上機印刷，不需要進行沖洗和化學(xué)顯影等后續(xù)處理操作，根據(jù)是否需要有專門的顯影設(shè)備，可以分為免處理ctp版材、免化學(xué)處理ctp版材、簡易處理ctp版材、在機顯影ctp版材。近年來，免處理ctp版材在環(huán)保性和成本控制方面展現(xiàn)出顯著優(yōu)勢，逐漸成為印刷行業(yè)的主流技術(shù)方向。
2、然而，免處理ctp版材在實際應(yīng)用中仍面臨多項技術(shù)瓶頸，比如未曝光區(qū)域的感光材料在存儲過程中易發(fā)生“暗反應(yīng)”，導(dǎo)致感光度衰減，濕熱環(huán)境會加劇涂層與基材的結(jié)合力退化，具體表現(xiàn)為：感光層在濕熱條件下因水分子滲透，引發(fā)聚合物分子鏈斷裂或交聯(lián)結(jié)構(gòu)松弛，直接降低涂層的機械強度；濕熱環(huán)境存儲后的版材顯影速度顯著下降，需增加過版紙數(shù)量(傳統(tǒng)版材存儲6個月后過版紙數(shù)增加至20-40張)，影響印刷效率等；還有雙層結(jié)構(gòu)版材的保護層(如親水層或阻氧層)易吸潮溶脹，因吸潮后涂層體積膨脹，與鋁基材的界面結(jié)合力減弱，印刷過程中還易出現(xiàn)劃傷或網(wǎng)點磨損，同時濕熱環(huán)境下涂層的抗劃傷性下降，耐印力普遍低于10萬印，無法滿足長版印刷需求。隨著研究的深入，通過添加抗氧化劑(如苯并三唑類)或阻氧層(如聚乙烯醇薄膜)來延緩暗反應(yīng)，比如中國專利cn201910070878.5通過納米苯乙烯單體、抗氧化劑雖然保證了產(chǎn)品的感光度和保存期，但是難以兼顧抗劃傷性和耐濕性，且不能根治暗反應(yīng)，在高溫高濕地區(qū)無法阻止水分子滲透對涂層結(jié)構(gòu)的破壞；還有通過調(diào)節(jié)樹脂的親水基團比例(如cn113655690b專利)雖可提升顯影速度，但導(dǎo)致涂層在濕熱環(huán)境中更易吸潮，儲存穩(wěn)定性顯著下降，應(yīng)用范圍有限，尤其是在高溫高濕地區(qū)，容易導(dǎo)致免處理ctp版材的性能下降。
3、基于此，如果能設(shè)計一種能耐濕熱存儲的ctp版材，則有利于ctp版材技術(shù)的發(fā)展。
技術(shù)實現(xiàn)思路
1、本發(fā)明制備了一種耐濕熱存儲的在機顯影型免處理ctp版材，解決存儲過程中感光度衰減、在機顯影速度下降及耐印率降低等問題。
2、為了實現(xiàn)上述目的，本發(fā)明解決技術(shù)問題采用如下技術(shù)方案：
3、一方面，本發(fā)明提供了一種耐濕熱存儲的在機顯影型免處理ctp版材，包括版基；
4、交聯(lián)層，設(shè)于所述版基一側(cè)表面，所述交聯(lián)層按重量份數(shù)計，包括35-45份交聯(lián)型丙烯酸-環(huán)氧共聚物、30-40份多官能丙烯酸酯單體、2-5份納米硅酸鹽、1-2份紅外吸收劑、5-10份光引發(fā)劑、0.3-1份自由基猝滅劑、1-5份多官能度環(huán)氧交聯(lián)劑；
5、疏水層，設(shè)于所述交聯(lián)層背向版基的表面，所述疏水層按重量份數(shù)計，包括20-30份疏水改性的苯乙烯-馬來酸酐共聚物、1-3份紅外吸收劑、8-12份光引發(fā)劑、0.5-2份紫外吸收劑、45-55份己二醇二丙烯酸酯。
6、所述疏水層包含疏水改性的苯乙烯-馬來酸酐共聚物、紫外吸收劑等；經(jīng)過疏水改性，苯乙烯-馬來酸酐共聚物的親水性基團含量降低40％-60％，低于丙烯酸-環(huán)氧共聚物的含水量，可有效抑制涂層溶脹，避免界面剝離。進一步的，水分會加速未曝光區(qū)域的感光材料緩慢聚合(暗反應(yīng))，導(dǎo)致感光度衰減。疏水改性通過降低涂層含水量，使存儲6個月后感光度衰減率≤5％，顯影過版紙數(shù)增量控制在3張以內(nèi)。
7、在其中一些實施例中，所述版基為鋁版基。
8、在其中一些實施例中，所述丙烯酸-環(huán)氧共聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度tg≥80℃，重均分子量為10萬-30萬。
9、在其中一些實施例中，所述納米硅酸鹽為蒙脫土或凹凸棒石黏土。
10、在其中一些實施例中，所述多官能度環(huán)氧交聯(lián)劑為三縮水甘油基異氰尿酸酯或四縮水甘油基二苯基甲烷。
11、在其中一些實施例中，所述紫外吸收劑為苯并三唑類化合物；所述自由基猝滅劑為肟酯類化合物。
12、在其中一些實施例中，所述交聯(lián)層的干膜厚度為1.0-1.5μm，所述疏水層的干膜厚度為0.5-1.0μm。
13、在其中一些實施例中，所述交聯(lián)層的涂層含水量≤2％(質(zhì)量比)，通過納米硅酸鹽吸附游離水分子實現(xiàn)。
14、在其中一些實施例中，所述版材在40℃/80％rh條件下存儲6個月后，感光度衰減≤5％，顯影過版紙數(shù)增加≤3張，印刷耐印力≥15萬印，且50％網(wǎng)點磨損率≤1.5％。
15、另一方面，本發(fā)明還提供了上述耐濕熱存儲的在機顯影型免處理ctp版材的制備方法，包括以下步驟：
16、s1、對鋁版基進行電解粗化、陽極氧化及硅酸鹽封孔處理，使其表面親水接觸角≤10°；
17、s2、將交聯(lián)層涂覆于鋁版基表面，烘干，烘干溫度為90-110℃，時間為1-3min；
18、s3、將疏水層涂覆于交聯(lián)層表面，烘干，烘干溫度為70-90℃，時間為0.5-1.5min。
19、所述電解粗化(ra≤0.25μm)與硅酸鹽封孔(接觸角≤10°)提升涂層附著力，剝離強度≥4.8n/cm。
20、進一步的，上述制備方法中，
21、所述交聯(lián)層的制備包括：將丙烯酸-環(huán)氧共聚物溶解于有機溶劑中，依次加入其他成分并分散均勻；
22、所述疏水層的制備包括：將疏水改性苯乙烯-馬來酸酐共聚物溶于溶劑，加入其他成分并混合至均質(zhì)。
23、與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明具有如下的有益效果：
24、本發(fā)明提供了一種由版基、交聯(lián)層、疏水層組成的多層結(jié)構(gòu)的機顯影型免處理ctp版材，通過納米硅酸鹽使涂層含水量穩(wěn)定在2％以下，有效抑制暗反應(yīng)導(dǎo)致的感光度衰減，并結(jié)合高玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的丙烯酸-環(huán)氧共聚物，確保分子鏈在濕熱條件下保持剛性，延緩交聯(lián)松弛，與紫外吸收劑、自由基猝滅劑等組分協(xié)同作用，以及疏水改性苯乙烯-馬來酸酐共聚物等組分制得的疏水層，使制得的ctp版材在高濕熱環(huán)境中存儲6個月后具有較好的印刷性能、存儲穩(wěn)定性以及機械性能，顯影過版紙數(shù)增量控制在3張以內(nèi)，遠低于傳統(tǒng)版材20-40張的增幅，滿足復(fù)雜氣候條件下的工業(yè)化應(yīng)用需求。
25、本發(fā)明的其它特征和優(yōu)點將在隨后的說明書中闡述，并且，部分地通過實施本發(fā)明而了解。
1.一種耐濕熱存儲的在機顯影型免處理ctp版材，其特征在于，包括版基；
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的在機顯影型免處理ctp版材，其特征在于，所述版基為鋁版基。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的在機顯影型免處理ctp版材，其特征在于，所述丙烯酸-環(huán)氧共聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度tg≥80℃，重均分子量為10萬-30萬。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的在機顯影型免處理ctp版材，其特征在于，所述納米硅酸鹽為蒙脫土或凹凸棒石黏土。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的在機顯影型免處理ctp版材，其特征在于，所述多官能度環(huán)氧交聯(lián)劑為三縮水甘油基異氰尿酸酯或四縮水甘油基二苯基甲烷。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的在機顯影型免處理ctp版材，其特征在于，所述紫外吸收劑為苯并三唑類化合物；所述自由基猝滅劑為肟酯類化合物。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的在機顯影型免處理ctp版材，其特征在于，所述交聯(lián)層的干膜厚度為1.0-1.5μm，所述疏水層的干膜厚度為0.5-1.0μm。
8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的在機顯影型免處理ctp版材，其特征在于，所述交聯(lián)層的涂層含水量≤2％(質(zhì)量比)，通過納米硅酸鹽吸附游離水分子實現(xiàn)。
9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的在機顯影型免處理ctp版材，其特征在于，所述版材在40℃/80％rh條件下存儲6個月后，感光度衰減≤5％，顯影過版紙數(shù)增加≤3張，印刷耐印力≥15萬印，且50％網(wǎng)點磨損率≤1.5％。
10.一種權(quán)利要求1-9任一所述在機顯影型免處理ctp版材的制備方法，其特征在于，包括以下步驟：