本發(fā)明涉及聚乙烯醇縮醛樹脂、使用該聚乙烯醇縮醛樹脂的夾層玻璃用中間膜、包含該夾層玻璃用中間膜的層疊體、以及具備該夾層玻璃用中間膜或其層疊體的夾層玻璃。

背景技術(shù)：

1、以往，在2片玻璃板之間夾設(shè)中間膜而一體化的夾層玻璃是周知的。中間膜大多由在聚乙烯醇縮醛樹脂中配合有增塑劑的增塑化聚乙烯醇縮醛形成。夾層玻璃即使受到外部沖擊而破損，玻璃的碎片也很少飛散，是安全的，因此被廣泛用作汽車等車輛、飛機(jī)、建筑物等的窗玻璃。作為用于中間膜的聚乙烯醇縮醛樹脂，例如可舉出專利文獻(xiàn)1及2中記載的聚乙烯醇縮醛樹脂。

2、夾層玻璃通常配置2片玻璃板的中間膜，在預(yù)脫氣工序之后在高壓釜(acv)工序中以溫度130～140℃左右、壓力1.3mpa左右的條件進(jìn)行加熱和加壓，使玻璃與中間膜壓接而制造。

3、另外，夾層玻璃用中間膜進(jìn)行了各種研究和改良，專利文獻(xiàn)1中示出了進(jìn)行壓縮蠕變試驗時的厚度的變化量為一定范圍的夾層玻璃中間膜(例如，參照專利文獻(xiàn)3)。

4、近年來，有時要求夾層玻璃具有各種功能，例如有時在2片玻璃板之間配置調(diào)光體等功能膜。已知在夾層玻璃中組裝調(diào)光體等功能膜的情況下，在功能膜與各玻璃板之間配置中間膜，使2片玻璃板與功能膜經(jīng)由中間膜而一體化(例如，參照專利文獻(xiàn)4)。

5、現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)

6、專利文獻(xiàn)

7、專利文獻(xiàn)1:日本特開2011-127117號公報

8、專利文獻(xiàn)2:日本特表2019-513865號公報

9、專利文獻(xiàn)3:國際公開2021/117596號

10、專利文獻(xiàn)4:國際公開2019/066042號

技術(shù)實現(xiàn)思路

1、發(fā)明所要解決的課題

2、然而，調(diào)光體等功能性膜對熱、壓力的耐性弱，若利用高壓釜以以往的一般高溫高壓條件壓接玻璃板、中間膜及功能膜，則常常發(fā)生功能性膜失活的問題。另外，還存在需要加熱至高溫、二氧化碳的排出量多的問題。另一方面，如果不經(jīng)過高壓釜工序或者通過低溫下的高壓釜進(jìn)行壓接，則有時在壓接時在中間膜與玻璃板之間、中間膜與功能膜之間殘留空氣、壓痕，壓接而得到的夾層玻璃的透明性變差。

3、因此，本發(fā)明的課題在于提供一種聚乙烯醇縮醛樹脂，其提高流動性、柔軟性等而改善低溫下的熱壓接性，例如即使在夾層玻璃制造時等不經(jīng)過高溫高壓條件的高壓釜工序，也能夠抑制壓接時的空氣、壓痕的殘留。另外，本發(fā)明的課題還在于，提供包含該聚乙烯醇縮醛樹脂的夾層玻璃用中間膜、包含該夾層玻璃用中間膜的層疊體、以及具備該夾層玻璃用中間膜或其層疊體的夾層玻璃。

4、用于解決課題的手段

5、本發(fā)明人等進(jìn)行了深入研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，通過使用具有規(guī)定的13c-nmr圖譜和規(guī)定的縮醛化度的聚乙烯醇縮醛樹脂，能夠解決上述課題，從而完成了以下的本發(fā)明。即，本發(fā)明提供以下的[1]～[29]。

6、[1]一種聚乙烯醇縮醛樹脂，其包含下式(a)表示的結(jié)構(gòu)單元(a)、下式(b)表示的結(jié)構(gòu)單元(b)和下式(c)表示的結(jié)構(gòu)單元(c)，在將通過13c-nmr(核磁共振)測定得到的13c-nmr圖譜中歸屬于所述結(jié)構(gòu)單元(a)的(a)’位置的亞甲基c原子的峰的積分值記為i(a)’，將歸屬于所述結(jié)構(gòu)單元(b)的(b)’位置的亞甲基c原子的峰的積分值記為i(b)’，將歸屬于所述結(jié)構(gòu)單元(c)的(c)’位置的亞甲基c原子的峰的積分值記為i(c)’時，滿足下式(1)，所述聚乙烯醇縮醛樹脂的縮醛化度為65mol％以上且小于75mol％。

7、

8、i(a)’/(i(b)’+i(c)’)<0.30??(1)

9、式(b)及式(c)中的r1、r2及r3分別為氫或碳原子數(shù)1以上且9以下的烴基。

10、[2]根據(jù)上述[1]所述的聚乙烯醇縮醛樹脂，r1、r2和r3分別為碳原子數(shù)1～6的烷基。

11、[3]根據(jù)上述[2]所述的聚乙烯醇縮醛樹脂，r1、r2和r3分別為正丙基。

12、[4]根據(jù)上述[1]～[3]中任一項所述的聚乙烯醇縮醛樹脂，其含有下式(d)表示的結(jié)構(gòu)單元(d)及下式(e)表示的結(jié)構(gòu)單元(e)，

13、在將通過13c-nmr(核磁共振)測定得到的13c-nmr圖譜中歸屬于所述結(jié)構(gòu)單元(d)的(d)’位置的次甲基c原子的峰的積分值記為i(d)’、并且將歸屬于所述結(jié)構(gòu)單元(e)的(e)’位置的次甲基c原子的峰的積分值設(shè)為i(e)’時，滿足下式(2):

14、

15、i(d)’/(i(d)’+i(e)’)<0.763??????(2)

16、式(d)及式(e)中的r4及r5分別為氫或碳原子數(shù)1以上且9以下的烴基。

17、[5]根據(jù)上述[1]～[4]中任一項所述的聚乙烯醇縮醛樹脂，其含有下式(f)表示的結(jié)構(gòu)單元(f)、下式(g)表示的結(jié)構(gòu)單元(g)、下式(h)表示的結(jié)構(gòu)單元(h)、下式(i)表示的結(jié)構(gòu)單元(i)、下式(j)表示的結(jié)構(gòu)單元(j)及下式(k)表示的結(jié)構(gòu)單元(k)，

18、在將通過13c-nmr(核磁共振)測定得到的13c-nmr圖譜中歸屬于所述結(jié)構(gòu)單元(f)的(f)’位置的次甲基c原子的峰的積分值記為i(f)’，將歸屬于所述結(jié)構(gòu)單元(g)的(g)’位置的次甲基c原子的峰的積分值記為i(g)’，將歸屬于所述結(jié)構(gòu)單元(h)的(h)’2位置的次甲基c原子的峰的積分值記為i(h)’2，將歸屬于所述結(jié)構(gòu)單元(i)的(i)’位置的次甲基c原子的峰的積分值記為i(i)’，將歸屬于所述結(jié)構(gòu)單元(j)的(j)’位置的次甲基c原子的峰的積分值記為i(j)’，將歸屬于所述結(jié)構(gòu)單元(k)的(k)’位置的次甲基c原子的峰的積分值記為i(k)’時，滿足下式(3):

19、

20、

21、(i(f)’+i(g)’+i(h)’2)/(i(f)’+i(g)’+i(h)’2+i(i)’+i(j)’+i(k)’)<0.23?(3)

22、式(i)、式(j)及式(k)中的r6～r9分別為氫或碳原子數(shù)1以上且9以下的烴基。

23、[6]根據(jù)上述[1]～[5]中任一項所述的聚乙烯醇縮醛樹脂，其重均分子量(mw)為220000以上。

24、[7]根據(jù)上述[1]～[6]中任一項所述的聚乙烯醇縮醛樹脂，上述聚乙烯醇縮醛樹脂通過包括將聚乙烯醇與醛混合的混合工序和將混合工序中得到的混合物熟化的熟化工序的方法來制造，上述熟化工序中的熟化溫度為30℃以上且65℃以下。

25、[8]根據(jù)上述[7]所述的聚乙烯醇縮醛樹脂，上述熟化溫度為40℃以上且57℃以下。

26、[9]一種聚乙烯醇縮醛樹脂的制造方法，其具備將聚乙烯醇與醛混合的混合工序和將混合工序中得到的混合物熟化的熟化工序，所述熟化工序中的熟化溫度為30℃以上且65℃以下。

27、[10]根據(jù)上述[9]所述的聚乙烯醇縮醛樹脂的制造方法，上述熟化溫度為40℃以上且58℃以下。

28、[11]一種夾層玻璃用中間膜，其為具有單層結(jié)構(gòu)或多層結(jié)構(gòu)的夾層玻璃用中間膜，其至少包含含有上述[1]～[8]中任一項所述的聚乙烯醇縮醛樹脂的聚乙烯醇縮醛樹脂層。

29、[12]根據(jù)上述[11]所述的夾層玻璃用中間膜，在通過以下的條件下實施的壓縮蠕變試驗進(jìn)行了壓縮后，所述聚乙烯醇縮醛樹脂層的厚度變化量為80μm以上。

30、(壓縮蠕變試驗條件)

31、將由上述聚乙烯醇縮醛樹脂層制作的直徑8mm、厚度700～900μm的試樣在410g的載荷和30℃的條件下壓縮30分鐘后，測定試樣的厚度(t1)。然后，一邊維持410g的載荷，一邊以6℃/分鐘的升溫速度將溫度從30℃上升至90℃。然后，在410g的載荷和90℃的條件下壓縮5分鐘后，測定試樣的厚度(t2)。將試樣的厚度(t1)與厚度(t2)之差的絕對值設(shè)為所述厚度變化量。

32、[13]根據(jù)上述[12]所述的夾層玻璃用中間膜，上述厚度變化量為600μm以下。

33、[14]根據(jù)上述[11]～[13]中任一項所述的夾層玻璃用中間膜，上述聚乙烯醇縮醛樹脂層還包含增塑劑。

34、[15]根據(jù)上述[14]所述的夾層玻璃用中間膜，相對于上述聚乙烯醇縮醛樹脂層中包含的上述聚乙烯醇縮醛樹脂100質(zhì)量份，上述增塑劑的含量為10質(zhì)量份以上且100質(zhì)量份以下。

35、[16]根據(jù)上述[14]或[15]所述的夾層玻璃用中間膜，所述增塑劑為選自有機(jī)酯增塑劑、有機(jī)磷酸酯增塑劑、有機(jī)亞磷酸酯增塑劑、聚亞烷基二醇系增塑劑、聚氧亞烷基醚系增塑劑和醇系增塑劑中的至少1種。

36、[17]如上述[16]所述的夾層玻璃用中間膜，所述增塑劑為選自由三乙二醇-二-乙基己酸酯(3go)、聚氧亞乙基聚氧亞丙基二醇、聚氧亞丙基甘油基醚、聚氧亞丙基二甘油基醚、或它們的末端羥基的氫原子的一部分被烷基取代了的衍生物中的至少一種增塑劑。

37、[18]根據(jù)上述[11]～[17]中任一項所述的熱塑性樹脂膜，所述聚乙烯醇縮醛樹脂層的厚度為100μm以上且2000μm以下。

38、[19]一種層疊體，其包含上述[11]～[18]中任一項所述的夾層玻璃用中間膜和與所述夾層玻璃用中間膜不同的功能層。

39、[20]根據(jù)上述[19]所述的層疊體，上述功能層為選自調(diào)光膜、顯示元件膜、偏光膜、相位差膜及防反射膜中的至少1種膜。

40、[21]根據(jù)上述[19]或[20]所述的層疊體，上述功能層具備電子部件。

41、[22]根據(jù)上述[19]～[21]中任一項所述的層疊體，上述功能層為太陽能電池元件。

42、[23]一種夾層玻璃，其具備：第一夾層玻璃部件、第二夾層玻璃部件、以及配置在所述第一與第二夾層玻璃部件之間的上述[19]～[22]中任一項所述的夾層玻璃用中間膜。

43、[24]一種夾層玻璃，其具備：第一夾層玻璃部件、第二夾層玻璃部件、以及配置在所述第一與第二夾層玻璃部件之間的上述[22]所述的層疊體。

44、[25]一種夾層玻璃的制造方法，其為制造上述[23]或[24]所述的夾層玻璃的夾層玻璃的制造方法，其中，在上述第一透明基材與上述第二透明基材之間至少配置熱塑性樹脂膜或?qū)盈B體，通過使它們壓接而貼合，得到夾層玻璃。

45、[26]根據(jù)上述[25]所述的夾層玻璃的制造方法，其中，所述熱塑性樹脂膜包含聚乙烯醇縮醛樹脂，且所述聚乙烯醇縮醛樹脂通過包括將所述聚乙烯醇與所述醛混合的混合工序和將所述混合工序中得到的混合物熟化的熟化工序的方法來制造，所述熟化工序中的熟化溫度為30℃以上且65℃以下。

46、[27]根據(jù)上述[26]所述的夾層玻璃的制造方法，其中，上述熟化溫度為40℃以上且57℃以下。

47、[28]根據(jù)上述[25]～[27]中任一項所述的夾層玻璃的制造方法，其中，以110℃以下的溫度進(jìn)行壓接而得到光學(xué)層疊體。

48、[29]根據(jù)上述[25]～[28]中任一項所述的夾層玻璃的制造方法，其中，在1.2mpa以下的壓力條件下進(jìn)行壓接而得到夾層玻璃。

49、發(fā)明效果

50、根據(jù)本發(fā)明，能夠提供一種聚乙烯醇縮醛樹脂，即使不經(jīng)過高溫高壓條件的高壓釜工序，也能夠制作能夠抑制壓接時的空氣、壓痕的殘留的夾層玻璃用中間膜。另外，也可以提供包含該聚乙烯醇縮醛樹脂的夾層玻璃用中間膜、包含該夾層玻璃用中間膜的層疊體、以及具備該夾層玻璃用中間膜或其層疊體的夾層玻璃。